1、水體中硼的性質(zhì)
環(huán)境中不存在元素態(tài)的硼,主要以硼酸[B(OH)3或H3BO3]、硼酸鹽和硼硅酸鹽的形式存在。其中,硼酸極易溶解于水,25℃時其溶解度為55g/L,在水中呈弱酸性,其解離方程為:
因其pKA在25℃時為9.2,當pH>9.2時,主要以硼酸根(H2BO3-)離子形式存在;當pH<9.2時,以電中性的硼酸[B(OH)3]為主導。而硼酸的實際pKA易受溶液離子強度影響,當強電解質(zhì)存在時,更傾向于以硼酸鹽形式存在。
2、CH-99除硼離子交換樹脂
離子交換樹脂都是用有機合成方法制成,通過在具有三維空間立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的骨架上導入不同類型的功能活性基團而制成。CH-99樹脂具有與硼能夠生成絡(luò)合物的功能基團多羥基胺(Polyhydroxy amine),骨架為一種苯乙烯和二乙烯苯交聯(lián)的樹脂,多羥基能夠與硼絡(luò)合,達到選擇性吸附硼的目的。CH-99樹脂具有吸附速度高和吸附能力強等特點,可降低整體使用成本、綜合經(jīng)濟效益尤為顯著,尤其適合作低濃度環(huán)境下硼元素的高速吸附材料。
3、CH-99樹脂除硼原理
離子交換法的機理是利用離子交換樹脂上的功能基團與目標離子發(fā)生交換反應(yīng),從而達到分離濃縮的目的。CH-99離子交換樹脂這種化學結(jié)構(gòu)在官能團中具有多羥基部分與硼之間生成絡(luò)合陰離子,其胺基部分作為陰離子交換基捕捉生成的絡(luò)合陰離子,從而選擇吸附硼離子。CH-99樹脂不受大量共存鹽類的影響,其反應(yīng)對pH值很敏感,絡(luò)合離子只有在中性或堿性溶液里才能生成,在酸性溶液里絡(luò)合離子分解。
4、樹脂除硼效果主要影響因素
離子交換樹脂的除硼效果主要受水中其他離子、樹脂粒徑等因素的影響。
1、鈉和氯離子的存在不會對CH-99樹脂的硼吸附性能產(chǎn)生太大的影響,Na2SO4和CaCl2的存在會影響樹脂的硼吸附性能。
2、粒徑的減小可提供更大的吸附表面積,減少樹脂的用量。由于顆粒越小,硼酸的擴散速度越快,因此顆粒越小除硼率越高。
5、樹脂除硼技術(shù)應(yīng)用及再生處理
(1)硼的聯(lián)合分離法:先用其他方法(如吸附法)作為前置處理,以去除溶液中大部分硼,再用離子交換法去除剩余的少量硼,此方法降低了樹脂的工作量及成本,同時利用離子交換分離硼的高效性,有利于大規(guī)模工業(yè)化硼的分離。
(2)再生處理:吸附飽和后的樹脂須經(jīng)過再生才能再次使用,通常是將其用硫酸或鹽酸洗脫,經(jīng)蒸餾水洗滌后,用氫氧化鈉進行再生,后再經(jīng)蒸餾水洗滌即完成再生過程。硼的聯(lián)合分離法是其他單個分離方法所具備優(yōu)點的集合。
再生原理如下:
轉(zhuǎn)型原理如下:
6、應(yīng)用案例
日本電氣硝子公司,在他們制造特種玻璃產(chǎn)品的廢水線上增加廢水處理系統(tǒng),增設(shè)新設(shè)備的目的是把硼的含量從1-2mg/L降低到0.1mg/L 以下,砷的含量從0.02mg/L降低到0.01mg/L以下。提標改造后,就可以將達標廢水排放到日本廢水管理條例嚴格的地區(qū)--琵琶湖。廢水處理系統(tǒng)除硼樹脂CH-99以逆流運行的形式實現(xiàn),除砷樹脂以順流的形式實現(xiàn):
Q=30t/h
Q除硼樹脂=3.3方
V除硼工作流速=10BV/H
Q除砷樹脂=1.5方
V除砷流速=20BV/H
出水指標:B <0.1mg/l
Q周期制水量:2880m3