【關(guān)鍵詞】沸石;水處理;吸附
【中圖分類號】X703【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】A【文章編號】1003-2673(2011)01-76-
天然沸石是1756年瑞典礦物學(xué)家A.F.Cronsted首先發(fā)現(xiàn)的,它具有熱穩(wěn)定性、耐酸性、耐輻射性,以及成本低、儲量大的特點(diǎn)[1]。我國沸石礦產(chǎn)資源豐富,沸石的種類很多,如方沸石Na[Si2AlO5·]H2O、菱沸石(Ca、Na)[Si2AlO3·]6H2O、交沸石(K2Ba)[Al2Si5O12·]H2O等,大約有40種。在水處理中應(yīng)用最多的是斜發(fā)沸石,這種沸石甚至在顆粒很小時在電解質(zhì)溶液中機(jī)械性能也很穩(wěn)定[2]。
本文對沸石的吸附性能和離子交換性能及其在水處理中的應(yīng)用研究作一詳細(xì)介紹。
1.沸石的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)
沸石是一族含水鋁硅酸鹽礦物,沸石硅氧四面體通過橋氧連接,可形成多環(huán)結(jié)構(gòu),并在三維空間上形成形狀規(guī)則的環(huán)狀空穴,能夠吸附和截留不同大小的分子,因此又叫分子篩。沸石的主要成分是:Na2O、CaO、MgO、Al2O3、Fe2O3、4SiO2、24H2O……在水處理領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的主要是斜發(fā)沸石、絲光沸石、菱沸石等。
2.沸石的物理化學(xué)特性
2.1選擇吸附性和高效吸附性
沸石的孔徑分布均勻,且大多在10 nm以下,與一般物質(zhì)的分子大小相當(dāng),因而具有分子篩的選擇吸附性。在沸石的構(gòu)架中,陰離子晶格上的負(fù)電荷與平衡陽離子的正電荷中心在空間上是不重疊的,因此沸石內(nèi)部具有較大的靜電吸引力。正是由于這種靜電力的關(guān)系,使得沸石對極性、不飽和及易極化分子具有優(yōu)先的選擇吸附作用。分子篩對分子的極性大小具有選擇作用,極性越大越容易被極化的物質(zhì),就越容易被吸附。沸石具有高效吸附性,特別是對水、氨、硫化氫、二氧化碳等分子具有很強(qiáng)的親合力[3]。
2.2離子交換能力
由于沸石結(jié)晶骨架中的陽離子與骨架的維系力較弱,因此沸石具有很好的離子交換能力。沸石對于各陽離子典型的選擇交換順序如下:Cs+>Rb+>K+>NH4+>Sr2+>Na+>Ca2+>Fe3+>Al3+>Mg2+>Li+[4]。沸石的離子交換一般是在水溶液中進(jìn)行的。常見的天然沸石,斜發(fā)沸石和絲光沸石等都具有很高的陽離子交換容量。斜發(fā)沸石的理論交換容量為0.213 mol/100 g,絲光沸石的理論交換容量為0.223 mol/100 g。通過離子交換,改進(jìn)了沸石的吸附和催化性能,從而得到了更廣泛的應(yīng)用[3]。
3.沸石在微污染水處理中的應(yīng)用
沸石具有良好的離子選擇交換性能,特別是對氨離子,而氨氮是給水處理中重點(diǎn)去除的對象之一。沸石還是一種極性吸附劑,可以吸附極性有機(jī)物,同時沸石對細(xì)菌還有富集作用,是一種理想的生物載體[4]。
利用生物沸石反應(yīng)器處理微污染原水,經(jīng)長期運(yùn)行測試,生物沸石反應(yīng)器對氨氮、NO2-N、Mn、有機(jī)物、色度、濁度平均去除率分別為93%、90%、95%、32%、77%、72%。通過對比實(shí)驗(yàn)表明,沸石具有和生物活性炭、生物陶粒一樣的性能,并在去除氨氮方面表現(xiàn)出更優(yōu)越的性能,為微污染水源水的凈化提供了一種新材料和途徑[4]。
3.1硬水的軟化
利用天然沸石可以作硬水軟化的預(yù)處理。如某廠家利用獨(dú)石口天然沸石進(jìn)行軟化水的試驗(yàn),取得良好效果[5]。若天然沸石改型后,其沸石的交換能力達(dá)280~340 mol/m3。作為離子交換劑可用于硬水的軟化處理。改型后的沸石對鈣鎂離子的交換能力有明顯提高,使水質(zhì)達(dá)到或超過一般工業(yè)生產(chǎn)和取暖鍋爐用水標(biāo)準(zhǔn)[3]。
3.2降低氟含量
氟是人體必需的微量元素之一,飲用水適宜的氟質(zhì)量濃度為0.5~1.0 mg/L。飲用水中氟的含量過高容易使兒童患氟斑病和氟骨癥[4]。我國高氟地區(qū)水的氟含量嚴(yán)重超標(biāo),高氟水嚴(yán)重危害了人們的身體健康。劉文質(zhì)[5]等人應(yīng)用20~40目斜發(fā)沸石制作了除氟吸附過濾器,在氟病區(qū)進(jìn)行試驗(yàn),處理后不僅含氟量降低了,而且濁度、鐵、汞、總硬度都得到了一定程度的改善,如表1。
表1原水的各項(xiàng)含量與經(jīng)除氟吸附過濾器處理后的各項(xiàng)含量

經(jīng)處理后,含氟量符合國家規(guī)定的飲用水標(biāo)準(zhǔn)(F≤1 mg/L)。同時,估算處理費(fèi)用為每立方米≤0.5元。
4.在生活污水和工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用
4.1消除廢水中的氨氮和磷
含氨氮廢水的處理技術(shù)主要有生物合成硝化法、離子交換法、空氣蒸汽汽提法、氯化及吸附、化學(xué)沉淀法等。天然沸石具有較大的孔隙率和比表面積,對NH3-N有較強(qiáng)的選擇性離子交換能力[6]。利用天然沸石去除城市廢水或工業(yè)廢水中的氨氮,在國內(nèi)外獲得了較為廣泛的研究,其反應(yīng)原理為:Z-M++NH4+=Z-NH4++M+式中Z-為沸石,M+為沸石中的金屬離子。其交換容量取決于沸石礦中沸石含量,反應(yīng)溫度及溶液的pH值。一般交換容量隨溫度的升高而增大,隨交換溶液的pH值的增加而加大。但因堿性溶液對沸石吸附不利,因此,以pH<7.5為宜[3]。李德生等研制的生物沸石反應(yīng)器能高效的除去水中的NH3-N,NO2-N等。生物沸石反應(yīng)器是以通過特定處理的顆粒沸石作為生物載體的一種固定生物膜處理裝置。處理效果好。
4.2除去和回收水中的重金屬離子
通常將比重在5以上的金屬稱為重金屬。冶煉廠、有色金屬礦山等化學(xué)工業(yè)部門所排放的含重金屬陽離子的廢水造成環(huán)境污染,對人體產(chǎn)生極大危害。試驗(yàn)表明,絲光沸石和斜發(fā)沸石對于消除重金屬離子的效果較佳。特別是用堿處理過的沸石,其吸附量可以得到大大提高。用0.05 mol/LHCI可濃縮回收吸附的重金屬離子,用NaOH溶液可使沸石再生。當(dāng)pH值大于4時,經(jīng)沸石處理的污水即可消除污染[3]。
5.在水處理中的應(yīng)用前景展望
我國沸石資源豐富,分布廣,產(chǎn)量大,總貯存量占世界第一位。沸石價格很低,僅為活性炭市價的1/5左右。但其中大約有70%~80%以上用于水泥生產(chǎn),在環(huán)保、輕工、化工等高附加值領(lǐng)域的用量不多。由于沸石分布廣泛,價格低廉,性質(zhì)優(yōu)良,所以沸石在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用有著其他礦物質(zhì)無法比擬的優(yōu)點(diǎn)和很好的應(yīng)用前景。同時,沸石作為一種新型的水處理劑,目前在技術(shù)上還不夠成熟,要真正廣泛應(yīng)用還需要做大量的研究工作。我們還應(yīng)在尋找經(jīng)濟(jì)有效的活化再生方法,探尋多種處理技術(shù)相結(jié)合等方面進(jìn)行更深入的研究。
參考文獻(xiàn)
?。?]陳小龍.袁鳳英.沸石在廢水處理中的應(yīng)用與展望[J].科技情報開發(fā)與經(jīng)濟(jì),2005,15(14):123-124.
?。?]張壽愷.邱梅.沸石在水處理中的應(yīng)用[J].水處理技術(shù),2000,18(2):41-45.
?。?]王秀春,丁志斌,都的箭.沸石的性能及其在水處理中的應(yīng)用[J].解放軍理工大學(xué)學(xué)報,2001,2(4):74-77.
[4]陳彬,吳志超.沸石在水處理中的應(yīng)用[J].工業(yè)水處理,2006,26(8):9-12.
?。?]劉文質(zhì),張玉杰.飲用水沸石除氟[J].水處理技術(shù),1995,21(3):166-171.
[6]岳舜琳.給水中的氨氮問題[J].凈水技術(shù),2001,20(2):12-14.
4.在生活污水和工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用
4.1消除廢水中的氨氮和磷
含氨氮廢水的處理技術(shù)主要有生物合成硝化法、離子交換法、空氣蒸汽汽提法、氯化及吸附、化學(xué)沉淀法等。天然沸石具有較大的孔隙率和比表面積,對NH3-N有較強(qiáng)的選擇性離子交換能力[6]。利用天然沸石去除城市廢水或工業(yè)廢水中的氨氮,在國內(nèi)外獲得了較為廣泛的研究,其反應(yīng)原理為:Z-M++NH4+=Z-NH4++M+式中Z-為沸石,M+為沸石中的金屬離子。其交換容量取決于沸石礦中沸石含量,反應(yīng)溫度及溶液的pH值。一般交換容量隨溫度的升高而增大,隨交換溶液的pH值的增加而加大。但因堿性溶液對沸石吸附不利,因此,以pH<7.5為宜[3]。李德生等研制的生物沸石反應(yīng)器能高效的除去水中的NH3-N,NO2-N等。生物沸石反應(yīng)器是以通過特定處理的顆粒沸石作為生物載體的一種固定生物膜處理裝置。處理效果好。
4.2除去和回收水中的重金屬離子
通常將比重在5以上的金屬稱為重金屬。冶煉廠、有色金屬礦山等化學(xué)工業(yè)部門所排放的含重金屬陽離子的廢水造成環(huán)境污染,對人體產(chǎn)生極大危害。試驗(yàn)表明,絲光沸石和斜發(fā)沸石對于消除重金屬離子的效果較佳。特別是用堿處理過的沸石,其吸附量可以得到大大提高。用0.05 mol/LHCI可濃縮回收吸附的重金屬離子,用NaOH溶液可使沸石再生。當(dāng)pH值大于4時,經(jīng)沸石處理的污水即可消除污染[3]。
5.在水處理中的應(yīng)用前景展望
我國沸石資源豐富,分布廣,產(chǎn)量大,總貯存量占世界第一位。沸石價格很低,僅為活性炭市價的1/5左右。但其中大約有70%~80%以上用于水泥生產(chǎn),在環(huán)保、輕工、化工等高附加值領(lǐng)域的用量不多。由于沸石分布廣泛,價格低廉,性質(zhì)優(yōu)良,所以沸石在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用有著其他礦物質(zhì)無法比擬的優(yōu)點(diǎn)和很好的應(yīng)用前景。同時,沸石作為一種新型的水處理劑,目前在技術(shù)上還不夠成熟,要真正廣泛應(yīng)用還需要做大量的研究工作。我們還應(yīng)在尋找經(jīng)濟(jì)有效的活化再生方法,探尋多種處理技術(shù)相結(jié)合等方面進(jìn)行更深入的研究。
參考文獻(xiàn)
?。?]陳小龍.袁鳳英.沸石在廢水處理中的應(yīng)用與展望[J].科技情報開發(fā)與經(jīng)濟(jì),2005,15(14):123-124.
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[6]岳舜琳.給水中的氨氮問題[J].凈水技術(shù),2001,20(2):12-14.